在一般的玻璃熔制條件下,鈷常以Co2+狀態存在。故實際上鈷在玻璃中不變價,著色穩定,受玻璃成分和熔制工藝條件影響較小。根據玻璃成分不同,Co+在玻璃中可能【CoO6】和【CoO4】兩種配位狀態,前者系數帶處于550nm附件,顏色偏紫;后者系數帶處于620nm附件,顏色偏藍。但在硅酸鹽玻璃中多以4配位出現,6配位較少。而6配位多存在于低堿硼酸鹽玻璃和低磷酸鹽玻璃中。
在二元堿硅酸鹽玻璃中,當以K2O取代Na2O時,Co2+的吸收帶移向長波,顏色顯得更加純藍,一般認為是由于【CoO4】轉變的結構。在鈉硅酸鹽玻璃中隨Na2O含量增大,顏色也由紫色轉變為藍。在鈉硼酸鹽玻璃和鈉磷酸鹽玻璃中也有類似現象,這些都與鈷從【CoO6】向【CoO4】轉變有關。鈷的著色能力極強,只要引入0.01%就能使玻璃產生深藍色。鈷不吸收紫外線,在磷酸鹽玻璃中與氧化鎳共用制造黑色透短波紫外線玻璃。在高能輻射下,
藍色鈷玻璃會發生變色現象,而且變色穩定,變色程度與高能輻射的劑量成一定比例關系,因此可以根據變色程度來很累輻射線的劑量,常用與生產劑量玻璃。