目前,大家傾向于用無(wú)規(guī)則網(wǎng)絡(luò)學(xué)說(shuō)的結(jié)構(gòu)模型來(lái)描述石英玻璃結(jié)構(gòu),認(rèn)為石英玻璃結(jié)構(gòu)是無(wú)序而均勻的,而有序范圍只有0.7~0.8nm,這樣小的有序區(qū),實(shí)際上已失去了晶體的意義。
石英玻璃時(shí)由硅氧四面體【SiO4】以頂角共用氧的形式連接成三維網(wǎng)絡(luò),石英玻璃無(wú)明顯的小角度衍射峰,說(shuō)明其結(jié)構(gòu)是連續(xù)的。Si-O鍵距離為0.16nm,O-O鍵距離為0.26nm。
X射線衍射測(cè)定的熔融石英玻璃中Si-O-Si鍵角的分布可以看出,Si-O-Si鍵角分布在120°~180°范圍內(nèi),中心點(diǎn)大約在145°,鍵角為分布范圍要不石英寬(鍵角為125°~162°)。
Si-O和O-O的距離在玻璃中與相應(yīng)的晶體中是一樣的,玻璃結(jié)構(gòu)的無(wú)序性,主要由于Si-O-Si鍵角大幅度可變形,導(dǎo)致Si與Si距離的可變性。
Si-O鍵是極性共價(jià)鍵,共價(jià)性與離子性約各占50%,因此,Si原子周?chē)?個(gè)O原子所形成四面體(Si原子處于四面體中心,O原子處于四面體的頂角),必須滿(mǎn)足共價(jià)鍵的方向性和離子鍵所要求的陰陽(yáng)離子的半徑比。【SiO4】是熔融石英玻璃和結(jié)晶態(tài)石英的基本結(jié)構(gòu)單元。Si-O鍵強(qiáng)大約為443kJ/mol,整個(gè)【SiO4】正負(fù)電荷重心重合,不帶極性。硅氧四面體之間是以角相連,形成向三度空間發(fā)展的架狀結(jié)構(gòu)。【SiO4】結(jié)構(gòu)特性決定了熔融石英玻璃黏度大,機(jī)械強(qiáng)度高,熱膨脹系數(shù)小,耐熱、介電性能和化學(xué)穩(wěn)定性好等優(yōu)良性能。因此,硅酸鹽玻璃中SiO2含量越高,上述各種性質(zhì)就越好。
根據(jù)X射線衍射分析,證明熔融石英玻璃與方石英具有類(lèi)似的結(jié)構(gòu),結(jié)構(gòu)比較開(kāi)放,內(nèi)部存在許多平均直徑0.24nm的空虛。因此,在高溫高壓下,熔融石英玻璃具有明顯的透氣性,這在熔融石英玻璃作為功能材料時(shí),是值得注意的問(wèn)題。